Détermination de 8 composés organiques soufrés tels que le méthylmercaptan dans les gaz d'échappement de sources fixes de pollution prélèvement en sac à gaz - préconcentration / chromatographie en phase gazeuse - spectrométrie de masse

Avertissement: les normes utilisées dans l'expérience sont des produits chimiques toxiques volatils qui doivent être utilisés dans des conditions de ventilation et doivent être utilisés avec des dispositifs de protection tels que prescrits pour éviter l'inhalation.

1 Champ d'application

La présente norme spécifie l'échantillonnage en sacs à gaz - préconcentration / chromatographie en phase gazeuse - spectrométrie de masse pour la détermination de 8 composés organiques soufrés tels que le méthylmercaptan dans les gaz d'échappement de sources fixes de pollution. La présente norme s'applique à la détermination du méthylmercaptan, de l'éthanethiol, du méthylsulfure, du méthyléthylsulfure, du disulfure de carbone, de l'éthylsulfure, du diméthyldisulfure, du Thiophène dans les gaz d'échappement de sources fixes de pollution, pour un total de 8 composés organiques soufrés. Lorsque l'échantillon est de 50,0 ML, la limite de détection de la méthode pour la détermination des matières organiques soufrées selon cette norme est de 0005 mg / m3 ~ 0011 mg / m3 et la limite inférieure de détermination est de 0020 mg / m3 ~ 0044 mg / m3, comme indiqué à l'annexe A.

2 Documents de référence normatifs

Cette norme fait référence aux documents suivants ou à leurs dispositions. Toute référence non datée dont la version valide s'applique à la présente norme. GB / t 16157 méthode d'échantillonnage des particules et des polluants gazeux dans les gaz d'échappement des sources fixes de pollution HJ 732 méthode par sac à gaz pour l'échantillonnage des COV des gaz d'échappement des sources fixes de pollution HJ 759 détermination des COV dans l'air ambiant Échantillonnage en réservoir / chromatographie en phase gazeuse - spectrométrie de masse HJ / t 397 spécifications techniques pour la surveillance des gaz d'échappement des sources fixes

3 Principes de la méthode

Les gaz d'échappement de la source de pollution fixe sont recueillis avec un sac à gaz, après concentration par piège froid, analyse thermique, dans la séparation par chromatographie en phase gazeuse, détection avec un détecteur de spectrométrie de masse. La méthode de l'échelle interne est quantifiée par comparaison qualitative avec les spectrogrammes de masse et les temps de rétention des substances standard.

4 perturbation et élimination

Lorsque des concentrations élevées d'autres types de COV influent sur la quantification des COV soufrés, l'analyse peut être effectuée en réduisant le volume d'échantillonnage, en diluant l'échantillon ou en utilisant un détecteur hautement sélectif pour les COV soufrés.

5 réactifs et matériaux

5.1 gaz Standard: la concentration de méthylmercaptan, éthanethiol, méthylsulfure, méthyléthylsulfure, disulfure de carbone, éthylsulfure, diméthyldisulfure, Thiophène 2 est de 1,5 μmol / mol ~ 2,5 μmol / mol. La bouteille haute pression est conservée, la pression de la bouteille n'est pas inférieure à 1,0 MPa, la période de conservation est indiquée dans la description pertinente du certificat de gaz témoin.

5.2 gaz d'utilisation standard: À l'aide d'un dilueur de gaz (6.7), diluer le gaz d'utilisation standard (5.1) avec de l'azote (5.8) à 15 nmol / mol ~ 25 nmol / mol, conserver dans un réservoir de 6 L (6.6), maintenant utilisable.

5.3 gaz étalon interne: concentration de 1 μmol / mol. L'étiquette intérieure est le 1,4 - difluorobenzène, la bouteille haute pression est conservée, la pression de la bouteille n'est pas inférieure à 1,0 MPa, la période de conservation est indiquée dans la description pertinente du certificat de gaz témoin. D'autres substances peuvent également être utilisées comme étalons internes, à condition que les exigences de la méthode soient satisfaites et que le composé cible ne soit pas perturbé.

5.4 norme d'étalonnage interne gaz d'utilisation: À l'aide d'un dilueur de gaz (6.7), diluer le gaz d'étalonnage interne (5.3) avec de l'azote (5.8) jusqu'à une concentration de 100 nmol / mol dans un réservoir de 6 L (6.6) qui peut être conservé pendant 20 jours.

5.5 gaz standard de 4 - bromofluorobenzène: concentration de 1 μmol / mol, cylindre haute pression conservé, pression du cylindre non inférieure à 1,0 MPa, voir la description pertinente du certificat de gaz standard.

5.6 gaz standard d'utilisation du 4 - bromofluorobenzène: diluer le gaz standard d'utilisation du 4 - bromofluorobenzène (6.5) avec de l'azote (5.8) à une concentration de 100 nmol / mol à l'aide d'un dilueur de gaz (6.7) dans un réservoir de 6 L (6.6) qui peut être conservé jusqu'à 20 J.

5.7 hélium: ≥ 99999%.

5.8 azote: ≥ 99999%.

5.9 azote liquide.

6 instruments et équipements

6.1 dispositifs d'échantillonnage: les prescriptions relatives aux dispositifs d'échantillonnage des sacs à gaz sont conformes aux dispositions pertinentes du HJ 732.

6.2 coupleur chromatographie en phase gazeuse - spectrométrie de masse: la partie en phase gazeuse a un régulateur de débit électronique, le thermostat de colonne a une fonction de réchauffement programmée et peut être équipé d'un dispositif de refroidissement du thermostat de colonne. La Section de spectrométrie de masse dispose d'une source d'ions de bombardment d'électrons (EI) de 70 EV avec balayage complet / balayage d'ions sélectionné, réglage automatique / manuel, récupération de bibliothèque spectrale, etc.

6.3 colonne de chromatographie capillaire: 60 m × 0,32 mm × 1,04 µm (solution fixatrice de diméthylpolysiloxane), ou autre colonne de chromatographie capillaire équivalente.

6.4 concentrateur de piège à froid de gaz: avec l'échantillonnage quantitatif automatique et l'ajout automatique de gaz standard, étalon interne, la reproductibilité de l'échantillonnage est de ± 5%. Il doit y avoir un piège froid à trois étages, qui peut introduire de l'azote liquide à faible refroidissement jusqu'à - 180 ° C, le taux de réchauffement au - dessus de 300 ° C / min, terminer le piégeage en trois sections et éliminer les interférences telles que H2O et CO2. La ligne interne du concentrateur, la ligne de connexion avec le coupleur chromatographie en phase gazeuse - spectrométrie de masse utilisent tous des matériaux inertes et peuvent être chauffés dans la gamme 50 ℃ ~ 150 ℃.

6.5 concentrateur auto - échantillonneur: peut effectuer l'échantillonnage automatique de sac à gaz et de réservoir, les lignes internes utilisent tous des matériaux inertes et ont la fonction de chauffage de ligne.

6.6 réservoir: réservoir en acier inoxydable avec traitement d'inertage de la paroi intérieure, d'un volume de 6 l pour le stockage du gaz d'utilisation standard, d'un volume de 0,45 l ou d'un autre petit volume. Valeurs de résistance à la pression des citernes > 241 kPa.

6.7 dilueur de gaz: avec la fonction de dilution sous pression du réservoir, le multiple de dilution peut être jusqu'à 1000 fois.

6.8 unité de nettoyage de réservoir: peut pomper le réservoir à vide (< 10 Pa), avec la fonction de nettoyage de chauffage, d'humidification et de pression.

6.9 sacs à gaz: sacs à gaz en fluoropolymère d'un volume d'au moins 1 L.

6.10 manomètre à vide: exigence de précision ≤ 7 kPa, plage de pression: - 101 kPa ~ 202 kPa.

6.11 aiguille d'admission étanche à l'air: 10 ml avec aiguille à trou latéral amovible et aiguille à trou rond.

6.12 tête de raccordement rapide à gaz anodique et cathodique: pour réservoir en série (6.6) avec sac à gaz (6.9).