I. traitement pré - échantillon: le lien "source" de l'erreur

Contamination des échantillons: cachée mais mortelle

Perturbations environnementales: les appareils expérimentaux (p. ex., verrerie, compte - gouttes en plastique) peuvent contaminer les échantillons s'ils contiennent des PHTALATES (p. ex., des plastifiants dans des contenants en plastique). Par exemple, le traitement d'un échantillon avec un tube centrifuge en plastique ordinaire peut entraîner des résultats élevés.

Extraction incomplète: si un échantillon solide (p. ex., plastique, sol) n'est pas suffisamment pulvérisé ou si le substrat est complexe (p. ex., graisse, Pigment) dans un échantillon liquide (p. ex., boisson), il peut entraver la dissolution du phtalate par le solvant, ce qui entraîne un faible taux d'extraction et des résultats médiocres.

Purification insuffisante: les impuretés (p. ex., lipides, particules) du liquide d'extraction qui ne sont pas éliminées efficacement par extraction en phase solide (SPE) ou par colonne de chromatographie peuvent contaminer la colonne de chromatographie, perturber la séparation des pics cibles ou même masquer les pics de phtalate.

Réaction: utiliser des appareils en verre ou en polytétrafluoroéthylène (PTFE); L'échantillon solide est broyé jusqu'à ce que la taille des particules soit uniforme (p. ex., tamis à maille supérieure à 100); Le solvant d'extraction adapté (par example le mélange n - hexane - acétate d'éthyle) et la colonne de purification (par example la colonne C18) sont choisis en fonction de la matrice.

Dérivation ou conditions d'extraction inappropriées (pour des échantillons spécifiques)

Certains échantillons nécessitent une réaction biochimique de diffraction (par exemple, la conversion de PHTALATES polaires en substances facilement détectables), si la quantité de dérivé est insuffisante, la température / le temps de réaction est insuffisant, ce qui entraîne une dérivation incomplète et des résultats faibles.

Lors de l'extraction liquide, si l'intensité de l'oscillation est insuffisante, le temps de stratification est trop court, le solvant n'est pas suffisamment en contact avec le liquide de l'échantillon, ce qui réduira l'efficacité de l'extraction.

II. Paramètres de l'instrument: déterminer la séparation et la précision de détection

Conditions chromatographiques: le degré de séparation est le noyau

Sélection de la colonne chromatographique: les différentes phases stationnaires (par exemple DB - 5, HP - 5ms) ont des capacités de rétention différentes des isomères du phtalate (par exemple DBP vs DEHP), une longueur de colonne insuffisante ou une polarité de phase stationnaire inadaptée peuvent entraîner un chevauchement des pics qui ne peut pas être quantifié avec précision.

Procédure de débit et de réchauffement: un débit trop rapide réduit le temps de rétention et élargit la forme du pic; Des vitesses de réchauffement déraisonnables (par exemple, trop rapides) peuvent entraîner une séparation incomplète des pics adjacents, les pics d'impuretés étant comptabilisés par erreur dans les pics cibles lors de l'intégration.

Exemple: pour la détection de 16 PHTALATES, il faut utiliser une colonne de chromatographie de polarité moyenne (par exemple DB - 35ms) associée à une montée en température du gradient (maintien initial de 50 °C pendant 1 min, montée à 280 °C à 20 °C / min) pour assurer la séparation de la ligne de base des pics.

Spectrométrie de masse / état du détecteur: un "interrupteur" de sensibilité

Paramètres de spectrométrie de masse: la contamination par une source d'ions (p. ex., matrice résiduelle) peut réduire l'efficacité de l'ionisation, ce qui entraîne une diminution des valeurs de réponse; Des erreurs de sélection d'ions caractéristiques (p. ex. ions quantitatifs non utilisés M / z149) peuvent avoir une incidence sur la précision qualitative.

Stabilité du détecteur: chromatographie en phase gazeuse (GC) Les détecteurs à ionisation de flamme (fid) couramment utilisés provoquent une dérive de la ligne de base qui interfère avec la détection des échantillons à faible concentration si la proportion de gaz (hydrogène, air) est déséquilibrée.

Normes et étalonnage: la « règle» quantitative est - elle fiable?

Qualité des produits standard

Une pureté insuffisante de l'étalon (p. ex. pics contenant des impuretés), un stockage inadéquat (p. ex. lumière, dégradation causée par des températures élevées) peuvent faire dévier la courbe d'étalonnage de la valeur réelle. Par exemple, les étalons DEHP peuvent se décomposer en raison d'une exposition prolongée aux rayons UV, ce qui entraîne des valeurs d'étalonnage faibles.

Effets de la matrice: les différences dans les propriétés physico - chimiques de la matrice de l'échantillon (p. ex., graisses, extraits plastiques) par rapport à la solution standard (formulation à base de solvant pur) peuvent affecter l'efficacité de rétention ou d'ionisation de la cible dans la colonne de chromatographie, ce qui entraîne un biais quantitatif (généralement un effet de renforcement ou d'inhibition de la matrice).

Réponse: utiliser des normes certifiées (par exemple, USP, classe EP), conserver au réfrigérateur à l'abri de la lumière; Les effets de matrice sont compensés par un étalonnage d'adaptation de matrice (formulation d'une courbe standard avec une solution de matrice vierge).

Dessin de la courbe d'étalonnage

Plage de concentration déraisonnable: si la concentration de phtalate dans l'échantillon dépasse la plage linéaire de la courbe d'étalonnage (p. ex., la concentration la plus élevée de la courbe est de 100 mg / L et l'échantillon est en fait de 200 mg / l), les résultats peuvent être sous - estimés.

Erreur d'échantillonnage ponctuel: lors de l'admission manuelle d'un échantillon, une quantité inexacte d'échantillon (par exemple, des bulles résiduelles de la seringue) ou une aiguille d'échantillonnage automatique bloquée peuvent faire dévier le point d'étalonnage de la linéarité et affecter la précision quantitative.